Phosphorsäure als dreiwertige Säure bildet 3 verschiedene Anionen. In einer Lösung mit einem pH-Wert ca. 7 liegen zwei der vier Möglichkeiten (Säure oder eines der Anionen) in hoher Konzentration vor, die zwei anderen mit sehr(!) geringer Konzentration.

Damit sind die beiden erlaubten Gleichungen für die Säure-Base-Wirkung:

• H₂PO₄^-    H⁺ + HPO₄^2- Wirkung als schwache Säure
• HPO₄^2- + H⁺    H₂PO₄^- Wirkung als schwache Base

Nicht erlaubt, um die Pufferwirkung im Bereich pH ca. 7 zu erklären, sind die beiden anderen Gleichungen für die amphoteren Phosphationen:

• H₂PO₄^-  + H⁺    H⁺ + H₃PO₄  Wirkung als schwache Base
• HPO₄^2-    H⁺  + PO₄^3-  Wirkung als schwache Säure

Nach dieser Klärung lässt wieder einfach die Pufferwirkung mit chemischen Gleichungen beschreiben.

Wir geben etwas Säure zu dieser Lösung. Beispiel Salzsäure. In die Lösung gelangen also zusätzlich H⁺-Ionen und Cl^--Ionen. Die H⁺-Ionen bilden mit den vorhandenen Hydrogenphosphationen, die als Base wirken, Dihydrogenphosphatanionen. Damit sind die H⁺-Ionen abgefangen worden.
H⁺ + HPO₄^2- H₂PO₄^- bzw.  HCl + Na₂HPO₄  NaH₂PO₄ + NaCl.
Weil die H⁺-Ionen abgefangen werden, ändert sich der pH-Wert nicht (bei genauer Rechnung: nur wenig).

Wir geben etwas Base zur Lösung. Beispiel Natronlauge. In die Lösung gelangen jetzt zusätzlich OH^--Ionen und Na⁺-Ionen. Die OH^--Ionen können mit vorhandenen Dihydrogenphosphatanionen, die als Säure wirken, zu Hydrogenphosphatanionen und Wasser reagieren. Damit sind die OH^--Ionen abgefangen.
OH^- + H₂PO₄^- HPO₄^2- + H₂O bzw. NaOH + NaH₂PO₄  Na₂HPO₄ + H₂O.

In beiden Fällen werden die dazukommenden H⁺- bzw. OH^--Ionen abgefangen. Durch die Reaktionen ändert sich nur die relative Menge der beiden Ionen. Jedes der beiden Phosphationen ist nur ein schwacher Elektrolyt.

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